三氧化二砷
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三氧化二砷,俗稱砒霜,分子式As2O3,是最具商業(yè)價值的砷化合物及主要的砷化學開始物料。它也是最古老的毒物之一,無臭無味,外觀為白色霜狀粉末,故稱砒霜。這是經(jīng)某幾種指定的礦物處理過程所產(chǎn)生的高毒性副產(chǎn)品,例如采金礦、高溫蒸餾砷黃鐵礦(毒砂)并冷凝其白煙等。
物理化學性質(zhì)
化學式: As2O3
國標編號 61007
CAS號 1327-53-3
中文名稱 三氧化二砷
英文名稱 arsenic trioxide;arsenous acid anhydride
別名 砒霜、無水砷酸、砒、白砒、亞砷酸酐
分子量 197.84
性狀: 有非晶系、等軸晶系、單斜晶系的結(jié)晶或無色粉末三種狀態(tài)。它們既容易被還原也容易被氧化。
熔點 砷華275℃ 白砷石313℃
沸點 457.2℃
蒸汽壓 13.33kPa(332.5℃)
溶解性 微溶于水(25°時,1g物質(zhì)能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解),溶于酸、堿
密度 相對密度(水=1)3.86
穩(wěn)定性 穩(wěn)定
危險標記 13(無機劇毒品)
主要用途 用于玻璃、搪瓷、顏料工業(yè)和殺蟲劑、皮革保存劑等
非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)無色無定形的玻璃狀物質(zhì)。不穩(wěn)定,能緩慢地變成等軸晶系。
砷華(Arsenolite)白色等軸八面體的小結(jié)晶(粉末)。即使在常溫下也是最穩(wěn)定的。在135℃升華,221℃轉(zhuǎn)變成單斜晶系。
白砷石(Claudetite)為無色屬單斜晶系的針狀結(jié)晶,在221℃以上溫度下穩(wěn)定。
健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:主要影響神經(jīng)系統(tǒng)和毛細血管通透性,對皮膚和粘膜有刺激作用。
急性中毒:口服中毒出現(xiàn)惡心,嘔吐,腹痛,大便有時混有血液,四肢痛性痙攣,少尿,無尿昏迷,抽搐,呼吸麻痹而死亡??稍诩毙灾卸镜?-3周內(nèi)發(fā)生周圍神經(jīng)病??砂l(fā)生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道癥狀輕,指(趾)甲上出現(xiàn)m氏紋。
慢性中毒:消化系統(tǒng)癥狀,肝腎損害,皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生,以及多發(fā)性周圍神經(jīng)炎。可致肺癌、皮膚癌。
在食物搭配不恰當?shù)臅r候,會造成三氧化二砷中毒。例如人們在享受美味的海、河鮮等產(chǎn)品如小龍蝦、螃蟹等時(據(jù)現(xiàn)代科技研究上述食品富含目前天然界最強的抗氧化劑蝦青素英文Astaxanthin,簡稱ASTA),同時大量食用了富含維生素C的食物和飲料如青椒,西紅柿、橘子、橙子及西紅柿汁、橘子汁、橙子汁等。維生素C就會還原含在小龍蝦、螃蟹等體內(nèi)的五氧化二砷成為三氧化二砷,經(jīng)常如此食用搭配會造成慢性三氧化二砷中毒。因此無論是中醫(yī),還是現(xiàn)代的健康飲食,都一直強調(diào)食用海、河鮮時禁食維生素C及富含維生素C的食物和飲料?! ?==毒理學資料==
毒性:高毒類。
急性毒性:LD5020mg/kg(大鼠經(jīng)口);45mg/kg(小鼠經(jīng)口)。
刺激性:家兔經(jīng)眼:50ug(24小時),重度刺激。家兔經(jīng)皮:5mg(24小時),重度刺激。
亞急性和慢性毒性:大鼠攝取本品150mg(kg.天),共6.5個月,對動物生長發(fā)育有輕度影響;肝腎重量明顯增加,但肝腎功能及血常規(guī)均正常;30mg/kg以下動物各主要臟器無病理改變。
致突變性:DNA抑制人Hela細胞500umol/L。細胞遺傳學分析:人白細胞1200nmol/L。
生殖毒性:小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):28500ug/m3(4小時,孕9~12天),引起細胞學改變和肌肉骨骼發(fā)育不正常。
致癌性:IARC致癌性評論:人陽性;動物不明確。
危險特性:若遇高熱,升華產(chǎn)生劇毒的氣體。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化砷?! ?==監(jiān)測方法==
1.實驗室監(jiān)測方法
二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版),杭士平主編
氫化物原子吸收法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版),杭士平主編
2.環(huán)境標準
中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.287mg/m3
前蘇聯(lián)(1975) 水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.05mg/L(以As3+計)
應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。然后收集、回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其粉塵時,應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。
身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。實行就業(yè)前和定期的體檢。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
滅火方法:消防人員必須穿戴全身專用防護服。滅火劑:干粉、水、砂土。
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