銀汞合金
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銀汞合金(amalgam)是一種特殊類型的合金，可由汞與一種或多種金屬形成。用于牙體修復(fù)的汞合金是一種歷史悠久的牙科充填材料，我國蘇恭著《唐本草》(公元659年)中就有銀膏的．記載。李時(shí)珍所著的《本草綱目》(公元1578年)對(duì)此進(jìn)行了更加詳細(xì)的描述。1896年國C．V．Black對(duì)銀汞合金的組成、性質(zhì)、調(diào)和及充填方法進(jìn)行了大量的研究和改進(jìn)，使銀汞合金逐漸成為較理想的充填材料。目前盡管治療齲病的充填材料甚多，但后牙的充填，尤其是牙合力較大的洞形還沒有比銀汞合金更為優(yōu)越的充填材料，據(jù)統(tǒng)計(jì)，銀汞合金在后牙牙體修復(fù)中占全部牙體修復(fù)的80％，有長達(dá)10-30年的臨床壽命?！ ?/p>
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銀汞合金的六代產(chǎn)品
1929年，美國國家標(biāo)準(zhǔn)局、全國牙醫(yī)協(xié)會(huì)制定了檢測銀汞合金的ADA 1號(hào)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)其組成、調(diào)制方式、性能以及測試方法都作出具體要求，使之達(dá)到規(guī)范化，為現(xiàn)代銀汞合金形成體系奠定了基礎(chǔ)。隨著研究的逐步深入，為了適應(yīng)臨床應(yīng)用的需要，產(chǎn)品不斷更新，現(xiàn)已形成六代產(chǎn)品：第一代為單純銀錫合金所形成的汞合金；第二代為低銅體系汞合金，即將含銅量嚴(yán)格控制在6％以內(nèi)，又稱低組堡丞全金體系；第三代是由高銅球型銀銅共金合和低銅屑型傳統(tǒng)合金所組成的混合型高銅合金；第四代是由單一組成銀、錫、銅的高鋼合金；第五代是由銀、錫、銅、銦組成的含銦單一組成的高銅合金；第六代是由銀、銅、鈀共晶體和第二代或第三代合金相混合而成的含鈀混合型高銅合金?！ ?/p>
高銅銀汞合金和普通銀汞合金
銀汞合金產(chǎn)品現(xiàn)雖已經(jīng)歷了六代產(chǎn)品的變更，各類產(chǎn)品均有不同的特點(diǎn)，但這些產(chǎn)品可粗略分為兩大類：一類是低銅合金，稱普通合金(conventionalalloy)或傳統(tǒng)合金(traditionalalloy)；另一類是高銅合金，內(nèi)含分散的銀—銅顆粒，又稱分散相合金(山s—persedphaalloy)。目前后者—不斷更新逐步替代銅銀汞合金。
既往臨床使用的銀汞合金基本上都屬于低銅合金，銅的含量一般控制在6％以上。1963年Innes和Youdelis在合金內(nèi)加入低共熔體eutectic)的銀二銅顆粒，這種合金的含銅量高達(dá)28％以上，打破了以往認(rèn)為含銅量不得超過6％的規(guī)定，對(duì)普通合金(低銅合金)進(jìn)行了較根本基本與低銅合金相似，但高銅合金中由于含銅量較高，經(jīng)汞合反應(yīng)后除仍有銀汞相(丁1)外，還有銅錫相，關(guān)于高銅合金能消除Y2的機(jī)制如下：以混合型高銅合金為例，汞與混合型合金作用后，自銀銅合金和銀錫合金中析出的銀溶人汞中形成丁l，錫又由銀錫合金中析出溶人汞形成Y2，但由于銅與錫的親和力大于錫與汞，溶液中的錫又趨向與銀銅合金中析出的銅結(jié)合形成銅錫相(主要為相，少量為巳相)，從而取代Y2，并逐漸增厚成層，包繞在尚未起r和汞作用的結(jié)果與低銅合金相同，除r外仍可有r2的形成。但以后隨著汞合反應(yīng)的進(jìn)行，r2與銀銅合金作用，形成而使汞析出和銀形成rl。這種反應(yīng)可持續(xù)進(jìn)行，直至余留的銀銅合金顆粒被刀和Y1所包繞。
電子顯微探針X線圖像法可觀察到銀汞合金的內(nèi)在結(jié)構(gòu)、各種金屬的組成成分，還可以分析出各種成分的含量。用這種方法觀察普通合金，可見到銀錫相(r相)、銀汞相(r1)及錫汞相(r2)，其中有空泡及裂隙，究其原因與r2相有關(guān)，此相可形成氯化錫、錫—氧—氯或錫氧等。
這與臨床上出現(xiàn)的腐蝕現(xiàn)象有關(guān)，進(jìn)而使充填體的邊緣及本體折斷，造成繼發(fā)齲等。
MarchallCW等觀察充填后10年的普通合金及高銅合金充填體或充填體碎塊，證實(shí)普通合金有許多成孔部位，特別是深處，其中充滿氯化錫，而高銅合金腐蝕產(chǎn)物僅在表面及少數(shù)孤立區(qū)存在成孔部位?！ ?/p>
無鋅銀汞合金
鋅在銀汞合金中一般只占(百分左右，但對(duì)銀汞合金的性能影響較大，其作用如下：
(一)去氧作用
在高溫熔煉合金時(shí)，金屬極易氧化，產(chǎn)生銀、錫、銅等氧化物。這些氧化物均將影響銀汞合產(chǎn)生內(nèi)壓，這種現(xiàn)象稱延緩膨脹，這種作用可延續(xù)數(shù)月，經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明低銅屑型合金體積膨脹可達(dá)6％，內(nèi)壓可達(dá)14MPa。這樣可造成充填物凸出牙面，并使牙髓受壓而產(chǎn)生術(shù)后疼痛，從而。
使銀汞合金的強(qiáng)度下降，這種現(xiàn)象在高銅或低銅合金中均可產(chǎn)生。
從以上鋅在銀汞合金中的作用來看，它雖具有明顯的去氧作用，但有明顯的延緩膨脹，為此經(jīng)研究產(chǎn)生了無鋅銀汞合金，以此消除延緩膨脹的缺點(diǎn)。但在1982年P(guān)hillips實(shí)驗(yàn)研究報(bào)告，無鋅銀汞合金無體積變化，而不含鋅的高銅球型銀汞合金被水污染后，卻有強(qiáng)度下降，其機(jī)制不明。當(dāng)然也有報(bào)道認(rèn)為無鋅銀汞合金可塑性差并有孔隙，強(qiáng)度低。目前總的趁勢那時(shí)減少銀汞合魚中的鋅含量。綜上所述，鋅的去氧作用對(duì)銀汞合金的性能有重要意義，其遇水的延緩膨脹一般是可以避免的，但在不易防濕或不可能隔濕的情況下可選用無鋅合金。
含氟銀汞合金
1973年Richardson報(bào)告，銀汞合金修復(fù)后失敗的原因中，由于繼發(fā)齲導(dǎo)致失敗的占68％，因銀汞合金性能差而失敗的占9％，同時(shí)又發(fā)現(xiàn)硅水門汀充填后，繼發(fā)齲發(fā)生率明顯低于銀汞合金。究其原因，水門丁含有較多的氟化物，因而提示在銀汞合叁寧加氟，可減少繼發(fā)齲的發(fā)生。
1967年濃口經(jīng)3年的追蹤觀察，發(fā)現(xiàn)用含氟銀汞合金充填繼發(fā)齲發(fā)生率為5．3％，而一般銀汞充填者為40％。Minoguchi經(jīng)5年的追蹤觀察，發(fā)現(xiàn)含氟銀汞合金繼發(fā)齲發(fā)生率比一般銀汞合金低25％。但也有人發(fā)現(xiàn)1．5％氟化亞錫的銀汞合金浸出液，僅在24小時(shí)有大量的氟浸出，以后明顯減少，認(rèn)為效果不如局部涂氟。也有人認(rèn)為氟可影響銀汞合金的耐腐蝕性。
總之，多數(shù)學(xué)者認(rèn)為銀汞合金中加氟可抑制繼發(fā)齲的發(fā)生和促進(jìn)再礦化。一般加入的氟化物有氟化鈣、氟化鈉、氟化胺和氟化亞錫，其量控制在0．5％-1％，認(rèn)為在這個(gè)范圍內(nèi)不會(huì)影響銀汞合金的性能，所以對(duì)繼發(fā)齲發(fā)生率較高的乳牙可考慮使用含氟銀汞?！ ?/p>
無汞害合金
(一)含硒銀汞合金
含硒銀汞合金是通過在銀汞合金中加入對(duì)汞毒性有抵抗作用的物質(zhì)——硒來消除其毒害的充填材料，目前尚在研究之中。1982年佐滕溫重將含硒和不含硒的銀汞合金試片置于培養(yǎng)基中，3天后將浸出液注射于鼠腹腔中，結(jié)果表明：含硒組體重明顯增加，腎臟無損害；不含硒組體重不增加，腎臟有損害。細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)還證明，含硒銀汞合金浸出液可使L細(xì)胞與JTC—12細(xì)胞致死。銀汞合金中的含硒量廠般為1％-o．2％，過高反不利于毒性的消除。
(二)鎵合金
雖然高銅牙科銀汞合金的研制，為此用鎵來替代汞制備成鎵銀合金的研究在國外早就起步，近年來的研究也較為深入。鎵可從鋁礬土礦生產(chǎn)鋁的過程中回收，一般方法有兩種：①用氫氧化鈉溶液溶解含鎵的氫氧化物，以不銹鋼作電極，在80-90度下電解所得鎵含量為100％-99％，并有少量的鋅、鐵、。鋁和小于0．01％的硅、鈦、錫、鉬、鎂、銅和汞等。②用鹽酸將其溶解后，經(jīng)乙醚萃取，再通人硫化氫以去除重金屬，電解可制得較純的金屬鎵。固態(tài)鎵的外觀略帶藍(lán)色，質(zhì)軟良延展性。鎵晶體屬于斜方晶系，電阻率按其晶軸的3個(gè)不同方向而有所不同。液態(tài)鎵呈銀白色，溫度范圍很寬，易出現(xiàn)過冷現(xiàn)象，溫度低于凝固點(diǎn)的純鎵，有時(shí)仍能保持液態(tài)達(dá)數(shù)月之久，它的最低過冷溫度可達(dá)—120cC而不凝固。如向過冷的液態(tài)鎵中加入一小塊鎵晶體或進(jìn)行攪拌和振蕩，液態(tài)鎵很快就凝固為固態(tài)。鎵的沸點(diǎn)報(bào)道各不相同，液態(tài)鎵的蒸氣壓很低，不易揮發(fā)。鎵從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)時(shí)，體積增大，其膨脹率為3．4％，固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)時(shí)，每克鎵的體積收縮0.005cm。 鎵的化學(xué)性質(zhì)和鋅、鋁類似，均屬于兩性金屬，它既溶于酸也溶于堿。鎵的化學(xué)活性類似鋅而比鋁低。在常溫下，由于鎵表面形成一層很薄的氧化膜，阻止了鎵繼續(xù)被空氣中的氧所氧化，所以它在常溫和干燥空氣中是穩(wěn)定的，在1000℃時(shí)則被氧化。鎵和100℃以下的水不起作用，但在200℃的加壓水蒸氣中鎵可以被氧化。鎵和許多金屬能形成合金，所以在發(fā)展新的抗腐蝕材料方面有著廣闊的前景。
1952年國鋁工業(yè)公司和國家標(biāo)準(zhǔn)局對(duì)鎵合金進(jìn)行了系統(tǒng)性的研究，1969年Waterstrat推薦一種鎵錫共晶合金與鈀形成的合金可于室溫下結(jié)固，24h抗壓強(qiáng)度達(dá)521．2MPa，1h的抗壓強(qiáng)度為162．1MPa，熱膨脹系數(shù)比銀汞合金更接近于人牙組織。1973年齋滕久昭也研制成了鎵
鈀合金。1977年Rogova制成了鎵錫合金(液)與銅錫合金(粉)合成的鎵錫銅合金，24h抗壓強(qiáng)度可達(dá)368MPa。
汞在常溫下即可揮發(fā)，易造成污染，其途徑有：①操作不慎致汞濺出，滲入地板、桌縫等，不易消除，成為長期的污染源；②打—開完成調(diào)制的預(yù)制囊時(shí)，由于溫度高，汞蒸氣易溢出；③拆除甲充填物和研制、充填過程中有汞蒸氣的溢出。
自我防護(hù)工作必須做到：①保持診室通風(fēng)良好；②定期檢測空氣中的汞含量，應(yīng)不超過50m3；③定期對(duì)工作人員進(jìn)行尿檢；④余汞可儲(chǔ)存在密閉的定影液或水中；⑤避免與銀汞合金，特別是汞直接接觸，接觸后，接觸部位要用肥皂和水洗凈；⑥對(duì)濺落汞滴處理的辦法：可用吸引器瓶，也可用橡皮布或調(diào)研的新鮮銀汞令金消除細(xì)汞滴，在無法到達(dá)的地點(diǎn)可灑人硫黃粉，使之表面形成覆蓋膜，防止汞蒸發(fā)?！ ?/p>
汞接觸過敏
汞對(duì)人體的毒性作用的報(bào)道較多，并已引起醫(yī)學(xué)界的普遍重視。近年來報(bào)道了很多與汞有關(guān)的過敏反應(yīng)。如在口腔中可出現(xiàn)紅腫、水泡、潰瘍，還有白色損害；在皮膚上可出現(xiàn)充血、紅色皮疹、癢、腫脹，斑貼試驗(yàn)反應(yīng)陽性。這類病人不要接觸銀汞合金的充填物，如確診接觸過敏，應(yīng)立即改用其他充填材料。
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