氨
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氨(Ammonia,即阿摩尼亞),或稱“氨氣”,分子式為NH3,是一種無色氣體,有強(qiáng)烈的刺激氣味。極易溶于水,常溫常壓下1體積水可溶解700倍體積氨。氨對地球上的生物相當(dāng)重要,它是所有食物和肥料的重要成分。氨也是所有藥物直接或間接的組成。氨有很廣泛的用途,同時它還具有腐蝕性等危險性質(zhì)。由于氨有廣泛的用途,氨是世界上產(chǎn)量最多的無機(jī)化合物之一,多于八成的氨被用于制作化肥。由于氨可以提供孤對電子,所以它也是一種路易斯堿。
目錄 |
簡介
化學(xué)式:NH3
電子式:如右圖
一、結(jié)構(gòu):氨分子為三角錐形分子,是極性分子。N原子以sp3雜化軌道成鍵。
二、物理性質(zhì):氨氣通常情況下是有刺激性氣味的無色氣體,密度比空氣小,極易溶于水,易液化,液氨可作制冷劑。以700:1的溶解度溶于水。
摩爾質(zhì)量:17.0306 CAS: 7664-41-7 密度:0.6942
熔點:-77.73 °C 沸點:-33.34 °C
在水中溶解度:89.9 g/100 mL, 0 °C
偶極距:1.42 D
主要化學(xué)性質(zhì)
1、NH3遇HCl氣體有白煙產(chǎn)生,可與氯氣反應(yīng)。
2、氨水(混稱氫氧化銨,NH4OH)可腐蝕許多金屬,一般若用鐵桶裝氨水,鐵桶應(yīng)內(nèi)涂瀝青。
3、氨的催化氧化是放熱反應(yīng),產(chǎn)物是NO,是工業(yè)制硝酸的重要反應(yīng),NH3也可以被氧化成N2。
4、NH3能使?jié)駶櫟淖仙?a href="/w/%E7%9F%B3%E8%95%8A" title="石蕊">石蕊試紙變藍(lán)。
在水中產(chǎn)生少量氫氧根離子,是弱堿.
主要用途
NH3用于制氨水、液氨、氮肥(尿素、碳銨等)、HNO3、銨鹽、純堿,廣泛應(yīng)用于化工、輕工、化肥、制藥、合成纖維、塑料、染料等?! ?/p>
制法
1.合成氨的工藝流程
(1)原料氣制備 將煤和天然氣等原料制成含氫和氮的粗原料氣。對于固體原料煤和焦炭,通常采用氣化的方法制取合成氣;渣油可采用非催化部分氧化的方法獲得合成氣;對氣態(tài)烴類和石腦油,工業(yè)中利用二段蒸汽轉(zhuǎn)化法制取合成氣。
(2)凈化 對粗原料氣進(jìn)行凈化處理,除去氫氣和氮氣以外的雜質(zhì),主要包括變換過程、脫硫脫碳過程以及氣體精制過程。
① 一氧化碳變換過程
在合成氨生產(chǎn)中,各種方法制取的原料氣都含有CO,其體積分?jǐn)?shù)一般為12%~40%。合成氨需要的兩種組分是H2和N2,因此需要除去合成氣中的CO。變換反應(yīng)如下:
CO+H2O→H2+CO2 ΔH =-41.2kJ/mol
由于CO變換過程是強(qiáng)放熱過程,必須分段進(jìn)行以利于回收反應(yīng)熱,并控制變換段出口殘余CO含量。第一步是高溫變換,使大部分CO轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和H2;第二步是低溫變換,將CO含量降至0.3%左右。因此,CO變換反應(yīng)既是原料氣制造的繼續(xù),又是凈化的過程,為后續(xù)脫碳過程創(chuàng)造條件。
② 脫硫脫碳過程
各種原料制取的粗原料氣,都含有一些硫和碳的氧化物,為了防止合成氨生產(chǎn)過程催化劑的中毒,必須在氨合成工序前加以脫除,以天然氣為原料的蒸汽轉(zhuǎn)化法,第一道工序是脫硫,用以保護(hù)轉(zhuǎn)化催化劑,以重油和煤為原料的部分氧化法,根據(jù)一氧化碳變換是否采用耐硫的催化劑而確定脫硫的位置。工業(yè)脫硫方法種類很多,通常是采用物理或化學(xué)吸收的方法,常用的有低溫甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(Selexol)等。
粗原料氣經(jīng)CO變換以后,變換氣中除H2外,還有CO2、CO和CH4等組分,其中以CO2含量最多。CO2既是氨合成催化劑的毒物,又是制造尿素、碳酸氫銨等氮肥的重要原料。因此變換氣中CO2的脫除必須兼顧這兩方面的要求。
一般采用溶液吸收法脫除CO2。根據(jù)吸收劑性能的不同,可分為兩大類。一類是物理吸收法,如低溫甲醇洗法(Rectisol),聚乙二醇二甲醚法(Selexol),碳酸丙烯酯法。一類是化學(xué)吸收法,如熱鉀堿法,低熱耗本菲爾法,活化MDEA法,MEA法等。 4
③ 氣體精制過程
經(jīng)CO變換和CO2脫除后的原料氣中尚含有少量殘余的CO和CO2。為了防止對氨合成催化劑的毒害,規(guī)定CO和CO2總含量不得大于10cm3/m3(體積分?jǐn)?shù))。因此,原料氣在進(jìn)入合成工序前,必須進(jìn)行原料氣的最終凈化,即精制過程。
目前在工業(yè)生產(chǎn)中,最終凈化方法分為深冷分離法和甲烷化法。深冷分離法主要是液氮洗法,是在深度冷凍(<-100℃)條件下用液氮吸收分離少量CO,而且也能脫除甲烷和大部分氬,這樣可以獲得只含有惰性氣體100cm3/m3以下的氫氮混合氣,深冷凈化法通常與空分以及低溫甲醇洗結(jié)合。甲烷化法是在催化劑存在下使少量CO、CO2與H2反應(yīng)生成CH4和H2O的一種凈化工藝,要求入口原料氣中碳的氧化物含量(體積分?jǐn)?shù))一般應(yīng)小于0.7%。甲烷化法可以將氣體中碳的氧化物(CO+CO2)含量脫除到10cm3/m3以下,但是需要消耗有效成分H2,并且增加了惰性氣體CH4的含量。甲烷化反應(yīng)如下:
CO+3H2→CH4+H2O ΔH=-206.2kJ/mol
CO2+4H2→CH4+2H2O ΔH=-165.1kJ/mol
(3)氨合成 將純凈的氫、氮混合氣壓縮到高壓,在催化劑的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨產(chǎn)品的工序,是整個合成氨生產(chǎn)過程的核心部分。氨合成反應(yīng)在較高壓力和催化劑存在的條件下進(jìn)行,由于反應(yīng)后氣體中氨含量不高,一般只有10%~20%,故采用未反應(yīng)氫氮氣循環(huán)的流程。氨合成反應(yīng)式如下:
N2+3H2→2NH3(g) ΔH=-92.4kJ/mol
2.合成氨的催化機(jī)理
熱力學(xué)計算表明,低溫、高壓對合成氨反應(yīng)是有利的,但無催化劑時,反應(yīng)的活化能很高,反應(yīng)幾乎不發(fā)生。當(dāng)采用鐵催化劑時,由于改變了反應(yīng)歷程,降低了反應(yīng)的活化能,使反應(yīng)以顯著的速率進(jìn)行。目前認(rèn)為,合成氨反應(yīng)的一種可能機(jī)理,首先是氮分子在鐵催化劑表面上進(jìn)行化學(xué)吸附,使氮原子間的化學(xué)鍵減弱。接著是化學(xué)吸附的氫原子不斷地跟表面上的氮分子作用,在催化劑表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3,最后氨分子在表面上脫吸而生成氣態(tài)的氨。上述反應(yīng)途徑可簡單地表示為:
xFe + N2→FexN
FexN +〔H〕吸→FexNH
FexNH +〔H〕吸→FexNH2
FexNH2 +〔H〕吸FexNH3→xFe+NH3
在無催化劑時,氨的合成反應(yīng)的活化能很高,大約335 kJ/mol。加入鐵催化劑后,反應(yīng)以生成氮化物和氮氫化物兩個階段進(jìn)行。第一階段的反應(yīng)活化能為126 kJ/mol~167 kJ/mol,第二階段的反應(yīng)活化能為13 kJ/mol。由于反應(yīng)途徑的改變(生成不穩(wěn)定的中間化合物),降低了反應(yīng)的活化能,因而反應(yīng)速率加快了?! ?/p>
3.催化劑的中毒
催化劑的催化能力一般稱為催化活性。有人認(rèn)為:由于催化劑在反應(yīng)前后的化學(xué)性質(zhì)和質(zhì)量不變,一旦制成一批催化劑之后,便可以永遠(yuǎn)使用下去。實際上許多催化劑在使用過程中,其活性從小到大,逐漸達(dá)到正常水平,這就是催化劑的成熟期。接著,催化劑活性在一段時間里保持穩(wěn)定,然后再下降,一直到衰老而不能再使用?;钚员3址€(wěn)定的時間即為催化劑的壽命,其長短因催化劑的制備方法和使用條件而異。
催化劑在穩(wěn)定活性期間,往往因接觸少量的雜質(zhì)而使活性明顯下降甚至被破壞,這種現(xiàn)象稱為催化劑的中毒。一般認(rèn)為是由于催化劑表面的活性中心被雜質(zhì)占據(jù)而引起中毒。中毒分為暫時性中毒和永久性中毒兩種。例如,對于合成氨反應(yīng)中的鐵催化劑,O2、CO、CO2和水蒸氣等都能使催化劑中毒。但利用純凈的氫、氮混合氣體通過中毒的催化劑時,催化劑的活性又能恢復(fù),因此這種中毒是暫時性中毒。相反,含P、S、As的化合物則可使鐵催化劑永久性中毒。催化劑中毒后,往往完全失去活性,這時即使再用純凈的氫、氮混合氣體處理,活性也很難恢復(fù)。催化劑中毒會嚴(yán)重影響生產(chǎn)的正常進(jìn)行。工業(yè)上為了防止催化劑中毒,要把反應(yīng)物原料加以凈化,以除去毒物,這樣就要增加設(shè)備,提高成本。因此,研制具有較強(qiáng)抗毒能力的新型催化劑,是一個重要的課題。
4.我國合成氨工業(yè)的發(fā)展情況
解放前我國只有兩家規(guī)模不大的合成氨廠,解放后合成氨工業(yè)有了迅速發(fā)展。1949年全國氮肥產(chǎn)量僅0.6萬噸,而1982年達(dá)到1021.9萬噸,成為世界上產(chǎn)量最高的國家之一。
近幾年來,我國引進(jìn)了一批年產(chǎn)30萬噸氮肥的大型化肥廠設(shè)備。我國自行設(shè)計和建造的上海吳涇化工廠也是年產(chǎn)30萬噸氮肥的大型化肥廠。這些化肥廠以天然氣、石油、煉油氣等為原料,生產(chǎn)中能量損耗低、產(chǎn)量高,技術(shù)和設(shè)備都很先進(jìn)?! ?/p>
5.化學(xué)模擬生物固氮的研究
目前,化學(xué)模擬生物固氮的重要研究課題之一,是固氮酶活性中心結(jié)構(gòu)的研究。固氮酶由鐵蛋白和鉬鐵蛋白這兩種含過渡金屬的蛋白質(zhì)組合而成。鐵蛋白主要起著電子傳遞輸送的作用,而含二個鉬原子和二三十個鐵和硫原子的鉬鐵蛋白是絡(luò)合N2或其他反應(yīng)物(底物)分子,并進(jìn)行反應(yīng)的活性中心所在之處。關(guān)于活性中心的結(jié)構(gòu)有多種看法,目前尚無定論。從各種底物結(jié)合物活化和還原加氫試驗來看,含雙鉬核的活性中心較為合理。我國有兩個研究組于1973—1974年間,不約而同地提出了含鉬鐵的三核、四核活性中心模型,能較好地解釋固氮酶的一系列性能,但其結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)還有待根據(jù)新的實驗結(jié)果精確化。
國際上有關(guān)的研究成果認(rèn)為,溫和條件下的固氮作用一般包含以下三個環(huán)節(jié):
①絡(luò)合過程。它是用某些過渡金屬的有機(jī)絡(luò)合物去絡(luò)合N2,使它的化學(xué)鍵削弱;②還原過程。它是用化學(xué)還原劑或其他還原方法輸送電子給被絡(luò)合的N2,來拆開N2中的N-N鍵;③加氫過程。它是提供H+來和負(fù)價的N結(jié)合,生成NH3。
目前,化學(xué)模擬生物固氮工作的一個主要困難是,N2絡(luò)合了但基本上沒有活化,或絡(luò)合活化了,但活化得很不夠。所以,穩(wěn)定的雙氮基絡(luò)合物一般在溫和條件下通過化學(xué)還原劑的作用只能析出N2,從不穩(wěn)定的雙氮絡(luò)合物還原制出的NH3的量相當(dāng)微少。因此迫切需要從理論上深入分析,以便找出突破的途徑。
固氮酶的生物化學(xué)和化學(xué)模擬工作已取得一定的進(jìn)展,這必將有力地推動絡(luò)合催化的研究,特別是對尋找催化效率高的合成氨催化劑,將是一個有力的促進(jìn)?! ?/p>
氨
藥物名稱
氨
簡介
化學(xué)式:NH3
藥物別名: 暫無
英文名稱: Ammonia
藥物說明: 稀氨溶液〔典〕(Dilute Ammonia Solution):每100ml中含氨10g,為無色的澄清液體;有刺激性特臭,呈堿性反應(yīng)。對昏迷、麻醉不醒者,嗅入本品有催醒作用。亦用于手術(shù)前醫(yī)生手的消毒,每次用本品25ml,加溫開水5L稀釋后供用。
主要成分: 暫無
性狀特征: 暫無
功能主治: 吸入或口服本品,可刺激呼吸道或胃粘膜,反射性興奮呼吸和循環(huán)中樞?;杳?、醉酒者吸入氨水有蘇醒作用,對昏厥者作用較好。外用配成25%搽劑作為刺激藥,尚有中和酸的作用,用于昆蟲咬傷等。
用法用量: 暫無
不良反應(yīng): 暫無
注意事項: 暫無
衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)
MAC(NH3)=30mg/m3 , 44.11ppm;
STEL(NH3)=35ppm
IDLH(NH3)=300PPM
ERPG 濃度(ppm) 危害
ERPG1 25 引起刺激作用
ERPG2 200 可引起永久性損傷
ERPG3 1000 可致死
1,血氨增高原因
血氨清除不足 肝內(nèi)鳥氨酸循環(huán)合成尿素是機(jī)體清除氨的主要代謝途徑。當(dāng)供給鳥氨酸循環(huán)的ATP不足,催化鳥氨酸循環(huán)的有關(guān)酶的活性降低,其循環(huán)所需底物嚴(yán)重缺乏,以及腸道吸收的氨經(jīng)門—體分流直接進(jìn)入循環(huán)等多個環(huán)節(jié)2作用,最終導(dǎo)致血氨的增高。
血氨生成增多 1.腸道產(chǎn)氨增多 肝病致吸收不良,血液循環(huán)不暢、膽汁水泌不夠,食物消化不良致大量細(xì)菌繁殖增生,作用于腸道積聚的蛋白質(zhì)及尿素,使產(chǎn)氨明顯增多。2.腎衰致血液中的尿素等非蛋白氮含量高于正常,因而彌散至腸腔內(nèi)的尿素大大增加,使產(chǎn)氨增多。3.煩躁不安、震顫等肌肉活動增強(qiáng),使肌肉中的腺苷酸分解代謝增強(qiáng),也是血氨產(chǎn)生增多的原因之一。
腸道PH降低\尿液PH值升高 尿液中PH升高,則進(jìn)入腎小管腔的NH3與H+結(jié)合減少,則NH3以氨根離子的形式隨尿排出的形式減少,致血氨升高。 腸道PH降低,氨根離子易于H+結(jié)合生成NH3,而不易隨糞便排出,使其吸收增加,致血氨濃度升高。
2,氨中毒機(jī)理
1.氨能夠干擾腦細(xì)胞的能量代謝 氨抑制丙酮酸脫羧酶的活性,使乙酰CoA生成減少,影響三羧酸循環(huán)的正常進(jìn)行;消耗大量
α-酮戊二酸和還原型輔酶Ι ,造成ATP生成不足;氨與谷氨酸結(jié)合生成谷氨酰胺的過程中大量消耗ATP。總之,氨耗大是ATP,又使得腦細(xì)胞ATP生成減少以抑制腦細(xì)胞。
2.腦內(nèi)神經(jīng)遞質(zhì)的改變 氨引起腦內(nèi)谷氨酸、Ach等興奮神經(jīng)遞質(zhì)的減少,又使谷氨酰胺、γ-氨基丁酸等抑制性神經(jīng)遞質(zhì)增多,從而造成對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制。
3.對神經(jīng)細(xì)胞的抑制作用 NH3干擾神經(jīng)細(xì)胞膜上的Na- K-ATP酶,使復(fù)極后膜離子轉(zhuǎn)動障礙,導(dǎo)致膜電位改變和興奮性異常;NH3與K+有競爭作用,影響Na K 在神經(jīng)的細(xì)胞膜上的正常分布,從而干擾神經(jīng)傳導(dǎo)活動。
綜上,氨中毒主要抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng),正常情況下,中樞神經(jīng)系統(tǒng)能夠抑制外周的低級中樞,當(dāng)中樞神經(jīng)系統(tǒng)受抑制,使得其對外周低級中樞的抑制作用減弱甚至消失,從而外周低級中樞興奮,出現(xiàn)一系列如肌隨意性興奮、角弓反射及抽搐等本能反應(yīng)。
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