硫酸
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硫酸,分子式為H2SO4。是一種無色無味油狀液體,是一種高沸點(diǎn)難揮發(fā)的強(qiáng)酸,易溶于水,能以任意比與水混溶。硫酸是基本化學(xué)工業(yè)中重要產(chǎn)品之一。它不僅作為許多化工產(chǎn)品的原料,而且還廣泛地應(yīng)用于其他的國(guó)民經(jīng)濟(jì)部門。
目錄 |
化學(xué)品簡(jiǎn)介
硫酸是化學(xué)六大無機(jī)強(qiáng)酸(硫酸、硝酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、高氯酸)之一。
中文名稱:硫酸
英文名稱:sulfuric acid
法文名稱:Sulfate
化學(xué)式:H2SO4
CAS登錄號(hào):7664-93-9
EINECS 登錄號(hào)231-639-5
分子相對(duì)質(zhì)量: 98.08
成分/組成信息:硫酸 98.0%(濃)<70% (稀)
密度:98%的濃硫酸 1.84g/mL
中心原子雜化方式:sp3
pKa1: -3.00pka2:1.99
結(jié)構(gòu)
化學(xué)品性質(zhì)
濃硫酸
物理性質(zhì)
濃硫酸溶解時(shí)放出大量的熱,因此濃硫酸稀釋時(shí)應(yīng)該“酸入水,沿器壁,慢慢倒,不斷攪?!?若將濃硫酸中繼續(xù)通入三氧化硫,則會(huì)產(chǎn)生"發(fā)煙"現(xiàn)象,這樣含有SO3的硫酸稱為"發(fā)煙硫酸"。
100%的硫酸熔沸點(diǎn):
熔點(diǎn)10℃
沸點(diǎn)290℃
但是100%的硫酸并不是最穩(wěn)定的,沸騰時(shí)會(huì)分解一部分,變?yōu)?8.3%的濃硫酸,成為338℃(硫酸水溶液的) 恒沸物。加熱濃縮硫酸也只能最高達(dá)到98.3%的濃度。
98.3%硫酸的熔沸點(diǎn):
熔點(diǎn):10℃;
沸點(diǎn):338℃
化學(xué)性質(zhì)
◆濃硫酸
1.脫水性
⑴就硫酸而言,脫水性是濃硫酸的性質(zhì),而非稀硫酸的性質(zhì),即濃硫酸有脫水性且脫水性很強(qiáng)。
⑵脫水性是濃硫酸的化學(xué)特性,物質(zhì)被濃硫酸脫水的過程是化學(xué)變化的過程,反應(yīng)時(shí),濃硫酸按水分
子中氫氧原子數(shù)的比(2∶1)奪取被脫水物中的氫原子和氧原子。
⑶可被濃硫酸脫水的物質(zhì)一般為含氫、氧元素的有機(jī)物,其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質(zhì)中的有機(jī)物,被脫水后生成
了黑色的炭(炭化)。
濃硫酸 如C12H22O11===12C + 11H2O
(4)黑面包反映
在200mL燒杯中放入20g蔗糖,加入幾滴水,攪拌均勻。然后再加入15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫酸,迅速攪拌。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。
可以看到蔗糖逐漸變黑,體積膨脹,形成疏松多孔的海綿狀的炭。
2.強(qiáng)氧化性
⑴跟金屬反應(yīng)
①常溫下,濃硫酸能使鐵、鋁等金屬鈍化。
②加熱時(shí),濃硫酸可以與除金、鉑之外的所有金屬反應(yīng),生成高價(jià)金屬硫酸鹽,本身一般被還原成SO2
Cu + 2H2SO4(濃) ==(加熱)== CuSO4 + SO2↑+ 2H2O
2Fe + 6H2SO4(濃) ==== Fe2(SO4)3 + 3SO2↑ + 6H2O
在上述反應(yīng)中,硫酸表現(xiàn)出了強(qiáng)氧化性和酸性。
⑵跟非金屬反應(yīng)
熱的濃硫酸可將碳、硫、磷等非金屬單質(zhì)氧化到其高價(jià)態(tài)的氧化物或含氧酸,本身被還原為SO2。在這
類反應(yīng)中,濃硫酸只表現(xiàn)出氧化性。
C + 2H2SO4(濃) ==(加熱)== CO2↑ + 2SO2↑ + 2H2O
S + 2H2SO4(濃) ==== 3SO2↑ + 2H2O
2P + 5H2SO4(濃) ==== 2H3PO4 + 5SO2↑ + 2H2O
⑶跟其他還原性物質(zhì)反應(yīng)
濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,實(shí)驗(yàn)室制取H2S、HBr、HI等還原性氣體不能選用濃硫酸。
H2S + H2SO4(濃) ==== S↓ + SO2↑ + 2H2O
2HBr + H2SO4(濃) ==== Br2↑ + SO2↑ + 2H2O
2HI + H2SO4(濃) ==== I2↑ + SO2↑ + 2H2O
3.吸水性
就硫酸而言,吸水性有很多用處,比如很多的氣體都可以用濃硫酸來干燥。它是良好的干燥劑。
這個(gè)與脫水性有很大的不同:脫水性一般反應(yīng)前沒有水,而是H、O元素以個(gè)數(shù)比2:1的形式形成水,從有機(jī)物中出來。
而吸水性則是反應(yīng)前就有水,只是在此過程中硫酸做了一個(gè)干燥劑的作用。如:
CuSO4.5H2O→(H2SO4)→CuSO4+5H2O,這個(gè)反應(yīng),就是體現(xiàn)硫酸的吸水性,而不是脫水性,因?yàn)榉磻?yīng)前有水。
還有在實(shí)驗(yàn)室制取乙烯的過程中,體現(xiàn)濃硫酸的吸水性,促使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行。在一些硫酸作催化劑的反應(yīng)中,尤其是是濃硫酸,一般都體現(xiàn)硫酸的吸水性。
將一瓶濃硫酸敞口放置在空氣中,其質(zhì)量將增加,密度將減小,濃度降低,體積變大,這是因?yàn)闈饬蛩?具有吸水性。
⑴就硫酸而言,吸水性是濃硫酸的性質(zhì),而不是稀硫酸的性質(zhì)。
⑵濃硫酸的吸水作用,指的是濃硫酸分子跟水分子強(qiáng)烈結(jié)合,生成一系列穩(wěn)定的水合物,并放出大量 的熱:H2SO4 + nH2O == H2SO4.nH2O,故濃硫酸吸水的過程是物理變化的過程,吸水性是濃硫酸的物理性質(zhì)。
⑶濃硫酸不僅能吸收一般的游離態(tài)水(如空氣中的水),而且還能吸收某些結(jié)晶水合物(如CuSO4. 5H2O、Na2CO3.10H2O)中的水?! ?/p>
4.難揮發(fā)性(高沸點(diǎn))
制氯化氫、硝酸等(原理:利用難揮發(fā)性酸制易揮發(fā)性酸) 如,用固體氯化鈉與濃硫酸反應(yīng)制取氯化氫氣體
NaCl(固)+H2SO4(濃)====NaHSO4+HCl↑ (常溫)
2NaCl(固)+H2SO4(濃)====Na2SO4+2HCl↑ (加熱)
Na2SO3+H2SO4====Na2SO4+H2O+SO2↑
再如,利用濃鹽酸與濃硫酸可以制氯化氫氣體。
◎5酸性:制化肥,如氮肥、磷肥等
2NH3+H2SO4====(NH4)2SO4
Ca3(PO3)2+2H2SO4====2CaSO4+Ca(H2PO4)2
◎6.穩(wěn)定性:濃硫酸與亞硫酸鹽反應(yīng)
Na2SO3+H2SO4====Na2SO4+H2O+SO2↑
◆稀硫酸
化學(xué)性質(zhì)
◎可與多數(shù)金屬(比銅活潑)氧化物反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和水;
◎可與所含酸根離子對(duì)應(yīng)酸酸性比硫酸根離子弱的鹽反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和弱酸;
◎可與堿反應(yīng)生成相應(yīng)的硫酸鹽和水;
◎可與氫前金屬在一定條件下反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和氫氣;
◎強(qiáng)電解質(zhì),在水中發(fā)生電離H2SO4=2H+ + SO4 2-
常見誤區(qū)
稀硫酸在中學(xué)階段,一般當(dāng)成H2SO4=2H+ + SO4 2-,兩次完全電離,其實(shí)不是。
根據(jù)硫酸酸度系數(shù)
pKa1: -3.00
pka2:1.99
其二級(jí)電離不夠充分pka2:1.99,在稀硫酸中HSO4- 〓〓可逆〓〓H+ +SO4 2-
并未完全電離,1Mol/L的硫酸一級(jí)電離完全,二級(jí)電離大概電離10%左右,也就是溶液中仍存在大量的HSO4- 。而即使是NaHSO4溶液O.1Mol/L時(shí),硫酸氫根也只電離了30%左右?! ?/p>
一般制法
■實(shí)驗(yàn)室硫酸制法
可以用FeSO4.7H2O加強(qiáng)熱,用冰水混合物+U型管冷凝即可,用NaOH吸收SO2,理論可得29.5%的H2SO4
關(guān)鍵在于尾氣吸收。
■其他硫酸制備工藝
1、氨酸法增濃低濃度二氧化硫氣體生產(chǎn)硫酸方法
2、采用就地再生的硫酸作為催化劑的一體化工藝
3、草酸生產(chǎn)中含硫酸廢液的回收利用
5、從氧化鈦生產(chǎn)過程中排出的廢硫酸溶液的再生方法
6、從稀硫酸中分離有機(jī)磷化合物和其它雜質(zhì)的方法
7、從制備2-羥基-4-甲硫基丁酸(MHA)工藝的含硫副產(chǎn)物中回收硫酸的方法
8、催化氧化回收含有機(jī)物廢硫酸的方法
9、電瓶用硫酸生產(chǎn)裝置
10、二氧化硫源向硫酸的液相轉(zhuǎn)化方法
11、沸騰爐焙燒硫磺制備硫酸的方法
12、沸騰爐摻燒硫磺生產(chǎn)裝置中稀酸的回收利用
13、高濃二氧化硫氣三轉(zhuǎn)三吸硫酸生產(chǎn)方法
14、高溫濃硫酸液下泵耐磨軸套
15、高效陽極保護(hù)管殼式濃硫酸冷卻器
16、節(jié)能精煉硫酸爐裝置
17、精苯再生酸焚燒制取硫酸的方法
18、利用廢硫酸再生液的方法和裝置
19、利用含硫化氫的酸性氣體與硫磺聯(lián)合制取高濃度硫酸
20、利用含硫化氫的酸性氣體制取高濃度硫酸
工業(yè)制法
生產(chǎn)硫酸的原料有硫黃、硫鐵礦、有色金屬冶煉煙氣、石膏、硫化氫、二氧化硫和廢硫酸等。硫黃、硫鐵礦和冶煉煙氣是三種主要原料。
1.燃燒硫或高溫處理黃鐵礦,制取二氧化硫
S+O2=(點(diǎn)燃)SO2
4FeS2+11O2=(高溫)8SO2+2Fe2O3
2.接觸氧化為三氧化硫
2SO2+O2=(△,V2O5)2SO3(該反應(yīng)為可逆反應(yīng))
3.用98.3%硫酸吸收
SO3+H2SO4=H2S2O7(焦硫酸)
4.加水
H2S2O7+H2O=2H2SO4
■提純工藝
可將工業(yè)濃硫酸進(jìn)行蒸餾,便可得到濃度95%-98%的商品硫酸.
其他方法
磷酸反應(yīng)后,利用磷石膏,工業(yè)循環(huán)利用,使用二水法制硫酸。
硫酸新成員
固體硫酸 :是粉末制劑的固體酸類,可以替代硫酸的常規(guī)酸洗工藝,主要用于清除各種鋼鐵、不銹鋼、銅、鋁等金屬零件及其設(shè)備表面的銹、氧化皮、水垢、灰垢等污物,特別是鋼鐵熱扎、冷扎過程中生成的高溫難清除氧化皮,清洗效果可以跟硫酸酸洗相媲美,最終使產(chǎn)品表面清潔干凈;清洗過程中沒有煙霧產(chǎn)生,大大改善生產(chǎn)環(huán)境;對(duì)金屬的幾乎沒有腐蝕,對(duì)操作人員、設(shè)備、環(huán)境沒有任何危害。
發(fā)煙硫酸:H2SO4.XSO3即硫酸的三氧化硫溶液
無色至淺棕色粘稠發(fā)煙液體,其密度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)因SO3含量不同而異。
當(dāng)它暴露于空氣中時(shí),揮發(fā)出來的SO3和空氣中的水蒸汽形成硫酸的細(xì)小露滴而冒煙,所以稱之為發(fā)煙硫酸。
一般含SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有20%、40%、60%、66%等。若折合成硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)則發(fā)煙硫酸中H2SO4可超過100%。有人認(rèn)為發(fā)煙硫酸中主要含焦硫酸(H2S2O7)。具強(qiáng)氧化性和吸水性,脫水性及腐蝕性。用于合成染料、藥物。常用做磺化劑和吸水及脫水劑。
發(fā)煙硫酸中的物質(zhì)成分復(fù)雜,除了硫酸和三氧化硫外,還有焦硫酸(H2S2O7)、二聚硫酸(H4S2O8)三聚硫酸(H6S3O12)及H4S3O15、H2S3O10、(H2SO4)20等各種各樣的硫酸聚合物。
20%發(fā)煙硫酸可在接觸法的硫酸廠中生產(chǎn),就是在98.3%硫酸吸收塔前設(shè)置發(fā)煙硫酸吸收塔,以20%發(fā)煙硫酸吸收轉(zhuǎn)化后含三氧化硫7%~10%的氣體,同時(shí)向循環(huán)酸中補(bǔ)加98.3%硫酸,使其濃度保持不變。65%發(fā)煙硫酸可由20%發(fā)煙 硫酸和液體三氧化硫混合而得,或仿照20%發(fā)煙硫酸的制造方法,建立以65%發(fā)煙硫酸循環(huán)噴淋的吸收塔,吸收100%三氧化硫氣體,并補(bǔ)加20%發(fā)煙硫酸,以調(diào)節(jié)循環(huán)酸濃度。
緩慢加入純堿-消石灰溶液中,并不斷攪拌,反應(yīng)停止后,用大量水沖入廢水系統(tǒng)。
注:這是工業(yè)俗稱,準(zhǔn)確的化學(xué)語言應(yīng)該是揮發(fā)出霧。應(yīng)該叫發(fā)霧硫酸?! ?/p>
化學(xué)品的檢驗(yàn)
■所需藥品
經(jīng)過鹽酸酸化的氯化鋇溶液
■檢驗(yàn)方法
使用經(jīng)過鹽酸(HCl)酸化的的氯化鋇(BaCl2)。向待測(cè)物溶液滴入幾滴經(jīng)過鹽酸酸化的氯化鋇溶液,震蕩,如果產(chǎn)生白色沉淀,則證明它是硫酸。
■注意:
先滴加鹽酸,清除溶液中的銀離子,否則會(huì)干擾檢驗(yàn),也不可以用硝酸鋇檢驗(yàn),硝酸根離子在酸性條件下可以將亞硫酸根離子氧化為硫酸根離子,干擾檢驗(yàn)。
■反應(yīng)原理
◆硫酸根離子跟鋇離子能生成不溶于硝酸(或鹽酸)的白色硫酸鋇沉淀。例如:
H2SO4+BaCl2====BaSO4↓+2HCl
Na2SO4+BaCl2====BaSO4↓+2NaCl
Ba2+ +SO42-====BaSO4↓(離子方程式)
◆其他陰離子也有跟鋇離子生成白色沉淀的。例如:
Na2CO3+BaCl2====BaCO3↓+2NaCl
BaCO3外觀為白色沉淀與BaSO4不易區(qū)分,但它能跟鹽酸(HCl)反應(yīng)而溶解。
BaCO3+2HNO3====Ba(NO3)2+CO2↑+H2O
BaCO3+2HCl====BaCl2+CO2↑+H2O
工業(yè)用硫酸的分類
目前工業(yè)用的硫酸一般可分為工業(yè)級(jí),化學(xué)純CP,分析純AR,MOS級(jí)等級(jí)別
由于硫酸能與水以任意比例互溶,所以每個(gè)廠家所涉及的硫酸含量都有所不同,一般工業(yè)上用的工業(yè)級(jí)硫酸含量在10%,30%,50%,98%;CP級(jí)與AR級(jí)的硫酸含量一般為98%。
化學(xué)品的應(yīng)用 ■為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)服務(wù)
◆用于肥料的生產(chǎn)硫酸銨(俗稱硫銨或肥田粉)和過磷酸鈣(俗稱過磷酸石灰或普鈣)這兩種化肥的生產(chǎn)都要消耗大量的硫酸。
2NH3+H2SO4====(NH4)2SO4
每生產(chǎn)一噸硫酸銨,就要消耗硫酸(折合成100%計(jì)算)760kg,每生產(chǎn)一噸過磷酸鈣,就要消耗硫酸360kg。
◆用于農(nóng)藥的生產(chǎn)許多農(nóng)藥都要以硫酸為原料如硫酸銅、硫酸鋅可作植物的殺菌劑,硫酸鉈可作殺鼠劑,硫酸亞鐵、硫酸銅可作除莠劑。最普通的殺蟲劑,如1059乳劑(45%)和1605乳劑(45%)的生產(chǎn)都需用硫酸。前者每生產(chǎn)1t,需消耗20%發(fā)煙硫酸1.4t后者每生產(chǎn)1t,需消耗硫酸36kg。為大家所熟悉的滴滴涕,每生產(chǎn)1t需要20%發(fā)煙硫酸1.2t。
■為工業(yè)生產(chǎn)服務(wù)
◆用于冶金工業(yè)和金屬加工在冶金工業(yè)部門,特別是有色金屬的生產(chǎn)過程需要使用硫酸。例如用電解法精煉銅、鋅、鎘、鎳時(shí),電解液就需要使用硫酸,某些貴金屬的精煉,也需要硫酸來溶解去夾雜的其他金屬。在鋼鐵工業(yè)中進(jìn)行冷軋、冷拔及沖壓加工之前,都必須用硫酸清除鋼鐵表面的氧化鐵。在軋制薄板、冷拔無縫鋼管和其他質(zhì)量要求較高的鋼材,都必須每軋一次用硫酸洗滌一次。另外,有縫鋼管、薄鐵皮、鐵絲等在進(jìn)行鍍鋅之前,都要經(jīng)過用硫酸進(jìn)行酸洗手續(xù)。在某些金屬機(jī)械加工過程中,例如鍍鎳、鍍鉻等金屬制件,也需用硫酸來洗凈表面的銹。在黑色冶金企業(yè)部門里,需要酸洗的鋼材一般約占鋼總產(chǎn)量的5%~6%,而每噸鋼材的酸洗,約消費(fèi)98%的硫酸30kg~50kg?!?/p>
◆用于石油工業(yè)汽油、潤(rùn)滑油等石油產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,都需要濃硫酸精煉,以除去其中的含硫化合物和不飽和碳?xì)浠衔?。每噸原油精煉需要硫酸約24kg,每噸柴油精煉需要硫酸約31kg。石油工業(yè)所使用的活性白土的制備,也消耗不少硫酸。
◆在濃縮硝酸中,以濃硫酸為脫水劑;氯堿工業(yè)中,以濃硫酸來干燥氯氣、氯化氫氣等;無機(jī)鹽工業(yè)中,如冰晶石(Na3AlF6)、硼砂(Na2B4O7.10H2O)、磷酸三鈉(Na3PO4)、磷酸氫二鈉(Na2HPO4)、硫酸鉛(PbSO4)、硫酸鋅、硫酸銅、硫酸亞鐵以及其他硫酸鹽的制備都要用硫酸。許多無機(jī)酸如磷酸、硼酸、鉻酸(H2CrO4,有時(shí)也指CrO3)、氫氟酸、氯磺酸(ClSO3H);有機(jī)酸如草酸[(COOH)2]、醋酸(CH3COOH)等的制備,也常需要硫酸作原料。此外煉焦化學(xué)工業(yè)(用硫酸來同焦?fàn)t氣中的氨起作用副產(chǎn)硫酸銨)、電鍍業(yè)、制革業(yè)、顏料工業(yè)、橡膠工業(yè)、造紙工業(yè)、油漆工業(yè)(有機(jī)溶劑的制備)、工業(yè)炸藥和鉛蓄電池制造業(yè)等等,都消耗相當(dāng)數(shù)量的硫酸。
■對(duì)解決人民“穿”與“用”等問題所起的作用
◆用于化學(xué)纖維的生產(chǎn)為人民所熟悉的粘膠絲,它需要使用硫酸、硫酸鋅、硫酸鈉的混合液作為粘膠抽絲的凝固浴。每生產(chǎn)1t粘膠纖維,需要消耗硫酸1.2t~1.5t,每生產(chǎn)1t維尼龍短纖維,就要消耗98%硫酸230kg,每生產(chǎn)1t卡普綸單體,需要用1.6t20%發(fā)煙硫酸。此外,在尼龍、醋酸纖維、聚丙烯腈纖維等化學(xué)纖維生產(chǎn)中,也使用相當(dāng)數(shù)量的硫酸?!?/p>
◆用于化學(xué)纖維以外的高分子化合物生產(chǎn)塑料等高分子化合物,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中越來越占有重要的地位。每生產(chǎn)1t環(huán)氧樹脂,需用硫酸2.68t,號(hào)稱“塑料王”的聚四氟乙烯,每生產(chǎn)1t,需用硫酸1.32t;有機(jī)硅樹膠、硅油、丁苯橡膠及丁腈橡膠等的生產(chǎn),也都要使用硫酸?!?/p>
◆用于染料工業(yè)幾乎沒有一種染料(或其中間體)的制備不需使用硫酸。偶氮染料中間體的制備需要進(jìn)行磺化反應(yīng),苯胺染料中間體的制備需要進(jìn)行硝化反應(yīng),兩者都需使用大量濃硫酸或發(fā)煙硫酸。所以有些染料廠就設(shè)有硫酸車間,以配合需要?!?/p>
◆用于日用品的生產(chǎn)生產(chǎn)合成洗滌劑需要用發(fā)煙硫酸和濃硫酸。塑料的增塑劑(如苯二甲酸酐和苯二甲酸酯)、賽璐珞制品所需的原料硝化棉,都需要硫酸來制備。玻璃紙、羊皮紙的制造,也需要使用硫酸。此外,紡織印染工業(yè)、搪瓷工業(yè)、小五金工業(yè)、肥皂工業(yè)、人造香料工業(yè)等生產(chǎn)部門,也都需要使用硫酸?!?/p>
◆用于制藥工業(yè)磺胺藥物的制備過程中的磺化反應(yīng),強(qiáng)力殺菌劑呋喃西林的制備過程中的硝化反應(yīng),都需用硫酸。此外,許多抗生素的制備,常用藥物如阿斯匹林、咖啡因、維生素b2、b12及維生素c、某些激素、異煙肼、紅汞、糖精等的制備,無不需用硫酸。
■對(duì)鞏固國(guó)防方面所起的作用
某些國(guó)家硫酸工業(yè)的發(fā)展,曾經(jīng)是和軍用炸藥的生產(chǎn)緊密連結(jié)在一起的。無論軍用炸藥(發(fā)射藥、爆炸藥)或工業(yè)炸藥,大都是以硝基化物或硝酸酯為其主要成分。主要的有硝化棉、三硝基甲苯(tnt)、硝化甘油、苦味酸等。雖然這些化合物的制備是依靠硝酸,但同時(shí)必須使用濃硫酸或發(fā)煙硫酸?!?/p>
■與原子能工業(yè)及火箭技術(shù)的關(guān)系
原子反應(yīng)堆用的核燃料的生產(chǎn),反應(yīng)堆用的鈦、鋁等合金材料的制備,以及用于制造火箭、超聲速噴氣飛機(jī)和人造衛(wèi)星的材料的鈦合金,都和硫酸有直接或間接的關(guān)系。從硼砂制備硼烷的過程需要多量硫酸。硼烷的衍生物是最重要的一種高能燃料。硼烷又用做制備硼氫化鈾用來分離鈾235的一種原料?!∮纱丝梢?,硫酸與國(guó)防工業(yè)和尖端科學(xué)技術(shù)都有著密切的關(guān)系?!?/p>
■農(nóng)業(yè)土質(zhì)方面
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,越來越多地采用硫酸改良高pH值的石灰質(zhì)土壤。過去20年來,尿素-硫酸肥料的產(chǎn)量大幅度提高并在美國(guó)西部諸州的土壤中廣泛施用。將硫酸注入牛奶場(chǎng)湖泊,改變湖水pH值,可解決圈養(yǎng)牲畜過程產(chǎn)生的若干空氣和水質(zhì)問題,將硫酸施入農(nóng)用土壤和水中,其主要作用是溶解鈣、鎂的碳酸鹽和碳酸氫鹽。這些鈣、鎂鹽然后取代可交換的鈉鹽,鈉鹽隨后用水浸洗除去。當(dāng)碳酸鹽和碳酸氫鹽被分解后,硫酸與更惰性的物質(zhì)反應(yīng),釋放出磷、鐵等植物養(yǎng)分。簡(jiǎn)單地降低土壤的pH值可引起許多元素溶解度的變化,提高它們對(duì)植物的效力。在高pH值的石灰質(zhì)土壤上施用硫酸,可使植物更加健壯,收成增加?! ?/p>
相關(guān)應(yīng)急措施
■急救措施
◆皮膚接觸:先用干布拭去,然后用大量水沖洗,最后用3%-5%NaHCO3溶液沖洗,嚴(yán)重時(shí)應(yīng)立即送醫(yī)院。
◆眼睛接觸: 立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
◆吸入: 迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
◆食入: 用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
◆注意:若皮膚直接接觸.用棉布先吸去皮膚上的硫酸,再用大量流動(dòng)清水沖洗,最后用0.01%的蘇打水(或稀氨水)浸泡.切勿直接沖洗!
■消防措施
◆危險(xiǎn)特性: 遇水大量放熱, 可發(fā)生沸濺。與易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。遇電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末等猛烈反應(yīng),發(fā)生爆炸或燃燒。有強(qiáng)烈的腐蝕性和吸水性。
◆有害燃燒產(chǎn)物:二氧化硫。
◆滅火方法: 消防人員必須穿全身耐酸堿消防服。
◆滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流沖擊物品,以免遇水會(huì)放出大量熱量發(fā)生噴濺而灼傷皮膚。
■泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理: 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置?! ?/p>
注意事項(xiàng)
■危險(xiǎn)性概述
◆健康危害: 對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。蒸氣或霧可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而窒息死亡??诜笠?a href="/w/%E6%B6%88%E5%8C%96%E9%81%93" title="消化道">消化道燒傷以致潰瘍形成;嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、腎損害、休克等。皮膚灼傷輕者出現(xiàn)紅斑、重者形成潰瘍,愈后癍痕收縮影響功能。濺入眼內(nèi)可造成灼傷,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影響:牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。
環(huán)境危害: 對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體和土壤可造成污染。
◆燃爆危險(xiǎn): 本品助燃,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。
■操作處置
密閉操作,注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與還原劑、堿類、堿金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時(shí),應(yīng)把酸加入水中,避免沸騰和飛濺。
■儲(chǔ)存
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不超過35℃,相對(duì)濕度不超過85%。保持容器密封。應(yīng)與易(可)燃物、還原劑、堿類、堿金屬、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
■廢棄處置
廢棄處置方法: 緩慢加入堿液-石灰水中,并不斷攪拌,反應(yīng)停止后,用大量水沖入廢水系統(tǒng)。
廢棄注意事項(xiàng):
■運(yùn)輸注意相關(guān)
◆危險(xiǎn)貨物編號(hào): 81007
◆UN編號(hào): 1830
◆包裝類別: O51
◆包裝方法: 耐酸壇或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱。
◆運(yùn)輸注意事項(xiàng): 本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用鋼制企業(yè)自備罐車裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。鐵路非罐裝運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、還原劑、堿類、堿金屬、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留?! ?/p>
法律法規(guī)相關(guān)
化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第8.1 類酸性腐蝕品?! ?/p>
硫酸的發(fā)現(xiàn)
據(jù)我國(guó)科學(xué)家考證,在公元650~683年(唐高宗時(shí)),煉丹家孤剛子在其所著《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷九中就記載著“煉石膽取精華法”,即干餾石膽(膽礬)而獲得硫酸。若用化學(xué)方程式表示則為:
CuSO4.5H2O====CuSO4+5H2O
CuSO4====CuO+SO3↑
SO3+H2O====H2SO4
這一發(fā)現(xiàn)比西方早五六百年。
孤剛子不僅用這種硫酸分解過金礦,而且還發(fā)現(xiàn)了硫酸參與的許多驚奇的變化,如他知道稀硫酸對(duì)銅不能腐蝕的性質(zhì)。
8世紀(jì)阿拉伯煉金家賈比爾發(fā)現(xiàn),將硝石和綠礬一起蒸餾,所得氣體溶于水得硫酸。后來人們還發(fā)現(xiàn)某些礦泉中有濃厚的硫磺味道,可治療皮膚病,這是因?yàn)楹铀L(zhǎng)期接觸硫鐵礦(FeS2)等,被緩慢氧化成微量H2SO4,使河水味道發(fā)酸。這個(gè)變化可表示為:
2FeS2+7O2+2H2O ====2H2SO4+2FeSO4
至于用硫磺燃燒(通過鉛室法)制硫酸,則是17世紀(jì)以后的事,而用接觸法制硫酸則更是19世紀(jì)以后才出現(xiàn)的。
硫酸純品為透明、無色、無嗅的油狀液體,有雜質(zhì)顏色變深,甚至發(fā)黑。分子式H2SO4。分子量:98.08。其相對(duì)密度及凝固點(diǎn)也隨其含量變化而不同。相對(duì)密度1.841(96~98%)。凝固點(diǎn)10.35℃(100%)、3℃(98%)、-32℃(93%)、-38℃(78%)、-44℃(74%)、-64℃(65%)。沸點(diǎn)290℃。蒸氣壓0.13kPa(145.8℃)。對(duì)水有很大親和力。從空氣和有機(jī)物中吸收水分。與水、醇混合產(chǎn)生大量熱,體積縮小。用水稀釋時(shí)因把酸加到稀釋水中,以免酸沸濺。加熱到340℃分解成三氧化硫和水。
標(biāo)準(zhǔn)
車間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn): 中國(guó)MAC硫酸及三氧化硫 2mg/m^3; 美國(guó)ACGIH硫酸TLVTWA1mg/m^3,STEL 3mg/m^3
危規(guī):硫酸GB8.1 類81007。原鐵規(guī):一級(jí)無機(jī)酸性腐蝕物品。UN NO.1830。IMDG CODE 8220頁,8類。
發(fā)煙硫酸:GB8.1 類81006。原鐵規(guī):一級(jí)無機(jī)酸性腐蝕物品,91006。UN NO.1831。IMDG CODE 8221頁,8類。
廢硫酸:GB8.1 類81009。UN NO.1832。IMDG CODE 8222頁,8類。
淤渣硫酸:GB8.1 類81009。UN NO.1906。IMDG CODE 8210頁,8類。
包裝標(biāo)志:腐蝕品。包裝方法:(II)類。玻璃瓶外木箱,酸壇外木格箱或鐵罐車運(yùn)輸。儲(chǔ)運(yùn)條件:硫酸應(yīng)單獨(dú)儲(chǔ)存于通風(fēng)、陰涼和干燥的地方,并有耐酸地坪。避免日光直射。遠(yuǎn)離火源。儲(chǔ)槽應(yīng)有足夠的通氣孔,四周有“堤壩”圍住,以防儲(chǔ)罐泄漏。嚴(yán)禁與鉻酸鹽、氯酸鹽、電石、氟化物、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末、可燃物共儲(chǔ)混運(yùn)。工作人員須穿戴耐酸工作服、橡皮圍裙、長(zhǎng)統(tǒng)靴、手套及防護(hù)眼鏡和口罩。倉庫附近應(yīng)裝有消防龍頭及水管。裝運(yùn)時(shí)勿把水直接倒入硫酸,以防酸液爆炸性反應(yīng)。
硫酸是重要的基礎(chǔ)化工原料之一,是化學(xué)工業(yè)中最重要的產(chǎn)品,主要用于制造無機(jī)化學(xué)肥料,其次作為基礎(chǔ)化工原料用于有色金屬的冶煉、石油精煉和石油化工、紡織印染、無機(jī)鹽工業(yè)、某些無機(jī)酸和有機(jī)酸、橡膠工業(yè)、油漆工業(yè)以及國(guó)防軍工、農(nóng)藥醫(yī)藥、制革、煉焦等工業(yè)部門,此外還用于鋼鐵酸洗。
硫酸的特性及安全使用
(一)理化性狀和用途
無色油狀腐蝕性液體,有強(qiáng)烈的吸濕性。密度:1.8,熔點(diǎn)10.4℃,沸點(diǎn): 280℃。用于制造硫酸銨、磷酸、硫酸鋁合成藥物、合成染料、合成洗滌劑合金屬酸洗劑。
(二)毒性
屬中等毒類。對(duì)皮膚粘膜具有很強(qiáng)的腐蝕性。
最高容許濃度:2 mg/m3
(三)短期過量暴露的影響
吸入:吸入高濃度的硫酸酸霧能上呼吸道刺激癥狀,嚴(yán)重者發(fā)生喉頭水腫、支氣管炎甚至肺水腫。
眼睛接觸:濺入硫酸后引起結(jié)膜炎及水腫,角膜渾濁以至穿孔。
皮膚接觸:局部刺痛,皮膚由潮紅轉(zhuǎn)為暗褐色。
口服:誤服硫酸后,口腔、咽部、胸部和腹部立即有劇烈的灼熱痛,唇、口腔、咽部均見灼傷以致形成潰瘍,嘔吐物及腹瀉物呈黑色血性,胃腸道穿孔??诜饬蛩?a href="/w/%E8%87%B4%E6%AD%BB%E9%87%8F" title="致死量">致死量約為5毫升。
(四)長(zhǎng)期暴露的影響
長(zhǎng)期接觸硫酸霧者,可有鼻粘膜萎縮伴有嗅覺減退或消失、慢性支氣管炎和牙齒酸蝕等癥狀。
(五)火災(zāi)和爆炸
本品雖不燃,但很多反應(yīng)卻會(huì)起火或爆炸,如與金屬會(huì)產(chǎn)生可燃性氣體,與水混合會(huì)大量放熱。著火時(shí)立刻用干粉、泡沫滅火等方法。
(六)化學(xué)反應(yīng)性
本品為強(qiáng)氧化劑,與可燃性、還原性物質(zhì)激烈反應(yīng)。
(七)人身防護(hù)
吸入:硫酸霧濃度超過暴露限值,應(yīng)佩戴防酸型防毒口罩。
眼睛:帶化學(xué)防濺眼鏡。
皮膚:戴橡膠手套,穿防酸工作服和膠鞋。工作場(chǎng)所應(yīng)設(shè)安全淋浴和眼睛沖洗器具。
(八)急救
吸入: 將患者移離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,有呼吸道刺激癥狀者應(yīng)吸氧。
眼睛:張開眼瞼用大量清水或2%碳酸氫鈉溶液徹底沖洗。
皮膚:用大量清水沖洗20分鐘以上。
口服:立即用氧化鎂懸浮液、牛奶、豆?jié){等內(nèi)服。
注:所有患者應(yīng)請(qǐng)醫(yī)生或及時(shí)送醫(yī)療機(jī)構(gòu)治療。
(九)儲(chǔ)藏和運(yùn)輸
與可燃性和還原性及強(qiáng)堿物質(zhì)分開。
包裝號(hào)為5(甲)、8(甲)(十)。
(十)安全和處理
注意對(duì)硫酸霧的控制,加強(qiáng)通風(fēng)排氣。車間內(nèi)要有方便的沖洗器具。
注:在稀釋酸時(shí)決不可將水注入酸中,只能將酸注入水中。
【對(duì)環(huán)境的影響】
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。對(duì)眼睛可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激癥狀,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡??诜笠鹣赖臒齻灾翝冃纬?。嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等。慢性影響有牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性:屬中等毒性。
急性毒性:LD5080mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50510mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入);320mg/m3,2小時(shí)(小鼠吸入)
危險(xiǎn)特性:與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。具有強(qiáng)腐蝕性。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化硫?! ?/p>
我國(guó)煙氣脫硫技術(shù)與應(yīng)用
我國(guó)煙氣脫硫控制技術(shù)的研究開發(fā)始于60年代初,對(duì)燃煤電廠、燃煤工業(yè)鍋爐和冶金廢氣開展了煙氣脫硫工藝研究、設(shè)備研制,取得實(shí)驗(yàn)室小試和現(xiàn)場(chǎng)中試結(jié)果。80年代以來,開展了一系列研究、開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化工作。原國(guó)家科委組織了“七五”和“八五”攻關(guān)項(xiàng)目,對(duì)國(guó)際上現(xiàn)有脫硫技術(shù)主要方法進(jìn)行研究和實(shí)用性工程裝置實(shí)驗(yàn);國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)設(shè)立課題支持脫硫技術(shù)的基礎(chǔ)研究,取得了很多成績(jī)。目前我國(guó)自行研究開發(fā)的煙氣脫硫方法,尚處在工業(yè)化示范試驗(yàn)階段。國(guó)家科技部在“九五”期間,組織“中小鍋爐實(shí)用脫硫防塵技術(shù)與裝備研究及產(chǎn)業(yè)化”攻關(guān)課題,其中包括針對(duì)燃煤電廠煙氣脫硫技術(shù),采用脈沖電暈等離子體煙氣脫硫新技術(shù)研究;與此同時(shí),引進(jìn)了脫硫技術(shù)項(xiàng)目,進(jìn)行示范規(guī)模試驗(yàn)和工業(yè)化運(yùn)行應(yīng)用。
我國(guó)電廠煙氣脫硫技術(shù)起步于1961年,科研院所和高等院校相繼投入研究開發(fā)力旦,進(jìn)行于法、濕法和半干法等等的煙氣脫硫的探索研究,國(guó)家科技部(原國(guó)家科委)“七五” “八五”和“九五”的脫硫?qū)m?xiàng)支持取得極好進(jìn)展。但目前我國(guó)自行開發(fā)的煙氣脫硫工程,尚處在小試、中試階段。工業(yè)化、產(chǎn)業(yè)化技術(shù)不多。
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